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2024

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粉煤灰提鋰-提鋰領域的新思(sī)路

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一、概述
煤炭能源在生活與生產當中都發揮著(zhe)重要作用,是全球重要的能源及化工原料來源。煤炭(tàn)資源在我國有著蘊藏(cáng)量大,分布廣的特點,我國能源的(de)供應有大部分是通過燃燒煤炭獲取的。粉煤灰是煤炭燃燒後主要的工業廢(fèi)料,它是我國目前排放量最大(dà)的(de)工業固體廢棄物之一,大量(liàng)粉煤(méi)灰對環(huán)境造(zào)成了嚴重危害。現階段粉煤灰(huī)的回收利用方式主要集(jí)中在製備水泥、混凝土建築材料、合成(chéng)沸石等低附加值領域。粉煤灰中除含有大量的鋁、矽等元素外,還含有豐富的鋰、銣(rú)、镓等稀有金屬元素,通過對這些稀有金屬的提(tí)取利用,可以實現粉煤灰(huī)的高附加值利用。如能實現從粉煤灰中高效提鋰,將在解(jiě)決粉煤灰汙染問題的同時為鋰資源的來源提供新途徑。

二、粉煤灰中的鋰的存在形式
煤中的鋰礦類型屬於沉積(jī)型鋰礦床,由於鋰的原子序數較低且在煤中的含量不高,研究鋰在煤中的富積原因較為困難。煤(méi)中的鋰主要是以矽酸(suān)鹽(yán)物質為載體賦存(cún)於黏土礦物中,也有極(jí)少部分以磷酸鹽(yán)態或有機(jī)態存在。鋰賦存於(yú)煤中時較為常見的(de)黏土礦物載體有高嶺石和鋰綠泥石。自然界中大部分煤中的含鋰量並不(bú)高(gāo),特(tè)殊地理環境下煤係(xì)的鋰礦床品位可達到與傳統戰略金屬礦床品(pǐn)位相當的水平,這些高含(hán)鋰量的煤田所開(kāi)采的煤在(zài)經過燃燒後,鋰得到了富集,為從粉煤灰中提鋰提供了可行性。

三、粉煤灰中鋰的提取工藝
3.1 預處理
粉煤灰的礦物組成(chéng)主要為(wéi)莫來石、剛玉、玻璃體和石英等,鋰主(zhǔ)要賦存於玻璃體中。其化學組成較為複(fù)雜,主要成(chéng)分是SiO2和Al2O3,同時也(yě)存在著鐵、鈣、鎂、鈦等金屬(shǔ)的氧化物及其(qí)他未燃(rán)燒的碳(tàn)等。在(zài)進行焙燒步驟前,需要對粉煤灰進(jìn)行預處理,包括脫矽、磁選兩個步(bù)驟(zhòu)。脫矽的目(mù)的是在提高粉煤灰中(zhōng)矽的利用率同時減(jiǎn)少低價值含矽固體(tǐ)廢渣量和工藝過程中的物料流量。磁選的目的是去除粉煤灰中的鐵氧化物。經過上述兩(liǎng)個步驟,粉煤(méi)灰內鋰的相對(duì)含量有所增加,同時也提高了粉煤灰的活性,從而實現更高效的從粉煤灰中提鋰。
3.2 焙燒
焙燒是指(zhǐ)將預處理(lǐ)後的粉(fěn)煤(méi)灰(huī)與特定的燒結(jié)劑在高溫的條件下進行(háng)反應(yīng),焙燒後的粉煤灰得到了進(jìn)一步活化。常用的燒結劑有(yǒu)碳酸鈉、碳(tàn)酸鈣等。
3.3 浸取(qǔ)
焙燒後(hòu)的粉煤灰用酸或者(zhě)堿進行浸取,粉煤灰中的鋰離子被轉移到浸(jìn)出液中,進(jìn)一步對粉煤灰中(zhōng)的鋰(lǐ)離子進行了富集(jí)。酸法是將燒結活化後的粉煤灰冷卻後與硫酸進行酸化焙燒(shāo),焙燒(shāo)好的樣品與(yǔ)鹽酸進行酸浸(jìn),在最佳實驗條(tiáo)件下,此工藝鋰的浸取率為(wéi)96.69%。堿法是碳酸鈉作為(wéi)燒結劑先將粉煤灰進行活化處理,之後轉移到堿溶液中堿浸2h,此條件下鋰的浸取率為85.30%。
3.4 沉鋰(lǐ)工藝
A、碳酸(suān)鹽(yán)沉澱(diàn)法,碳酸鹽沉澱法的原理是(shì)向鋰的富集(jí)溶液中加入一種或多(duō)種(zhǒng)適當的沉澱(diàn)劑進行沉澱得到碳酸鋰,再對碳酸(suān)鋰進行進一步的提純(chún)。酸法浸出液先除雜及沉鋁(lǚ)操作後,將得到的鋰母液進一步地蒸發(fā)濃縮和(hé)結晶(jīng),淨化除雜,再加入沉澱(diàn)劑後得到含鋰的碳酸鹽沉澱。堿法的浸出液進行碳化操作後,再通過蒸(zhēng)發濃縮(suō),最後進行鋰的沉澱。
碳酸(suān)鹽沉澱法工藝(yì)的優點在於(yú)操作簡單且技術成熟,但由於粉煤灰中含有複雜(zá)的金屬離子雜質(zhì),沉澱時會出現金屬的共沉澱現象,進(jìn)行(háng)分離提純的成本較高(gāo),影響工藝的經濟效益。
B、吸附法
吸(xī)附法(fǎ)主要(yào)是采用離子篩或各種不同的樹脂將鋰從粉煤灰(huī)堿性溶液中吸附(fù)提取出(chū)來的工藝。
C、溶劑萃取法
萃取法(fǎ)提鋰的原理是根據鋰離(lí)子在兩種互不相溶的溶劑中的溶解(jiě)度的不同,使(shǐ)得鋰離子從溶解度較小的溶(róng)劑中轉移到溶解度(dù)大的溶劑中。溶劑萃取法(fǎ)有著可連續操作、分離率高、設備(bèi)簡單等優點,但存在部分有機萃取劑汙染環境的問題,需要不斷優化改進和完善萃取劑的選擇。
四、總結
粉煤灰中提取鋰(lǐ),不僅能提高我國現有的鋰資源的生(shēng)產與供給能力,並且能為解決粉煤灰堆積而造成的環境汙染問題提供思路。在酸性環境中,現階段較為成熟的提鋰工藝有溶劑萃(cuì)取法、鹽酸(suān)浸出法和(hé)吸附法等提鋰技術。在酸性介質中(zhōng)使用萃取法提鋰有著對萃取材料要求高(gāo)、毒性大、對設備腐蝕性強等難題,因此從(cóng)環保(bǎo)的角度來看酸性介(jiè)質中萃取法提鋰(lǐ)存在著汙染及耗材(cái)嚴重的問題。在堿性條件下,主要(yào)有沉澱和吸附兩種方法。沉澱法(fǎ)技術與其他技術相比較已相對成熟,但是,由於其中的金屬雜質較多,易發生共沉澱現象而導致分離困難。隨(suí)著全球鋰資源的消耗量的快速(sù)增長,粉煤灰提(tí)鋰有望成為鋰資源的一個新來源。


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