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2024

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典型化工(gōng)酸的腐蝕與選材

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一、氯化氫和鹽酸幹燥氯化氫在200℃以下(xià)對碳鋼實際上並不腐蝕,它的腐蝕(shí)速率(lǜ)不大(dà)於0.1mm/a,在250℃時上升為0.5 mm/a。含水氯化氫(qīng)氣體的腐蝕,實際(jì)上就是鹽酸的腐蝕,隻要溫(wēn)度高於氯化氫的最高(gāo)露點(80~200℃,隨HCL含量及壓力條件而不同)以上,最好在250~300℃,碳鋼的腐蝕(shí)速率(lǜ)仍保持可容忍的範(fàn)圍內;鹽酸是典型的非氧化性(xìng)酸,鐵在(zài)稀鹽酸中生成(chéng)氯化亞(yà)鐵,在濃酸中生成三氯化鐵,三氯化鐵(tiě)溶於水。31%的(de)工業鹽酸由於含有三(sān)價鐵(tiě)的氯化物,呈深黃色,且腐(fǔ)蝕明(míng)顯強於化學純的發煙鹽酸(濃度37~38%);在鹽(yán)酸中,鑄鐵的腐蝕比碳鋼嚴重(chóng);普通不鏽鋼即使在1%的鹽酸中,也(yě)會發生孔蝕;在鹽酸介質中,隻有(yǒu)含(hán)鉬不鏽鋼、鈦(含量300ppM,溫度90℃以下)、銀、哈氏(shì)合金、鋯和鉭可供選擇,特別是鉭,這種金屬即使在三氯化鐵和氯的(de)存在(zài)下(xià),在任何濃度和溫度(直至沸騰)的鹽酸中,也不會腐蝕;在鹽酸生產中,采用了(le)大量的非金屬材料,硬PVC的耐鹽酸(suān)性能優於PP,可以在(zài)任何濃度範圍內使用,隻要不超過它的允許使用溫度。在稀酸場合,PP可在(zài)110℃以下長期使用。PE在80℃以下具(jù)有優良的耐酸性。乙烯基酯樹脂的耐酸性能優於雙(shuāng)酚A聚酯和(hé)環氧(yǎng)樹脂,但比酚醛樹脂的耐溫(wēn)性地20~30℃。PTFE具有優良的耐酸性,使用溫度在250℃以下(xià)。天然橡膠在80℃以(yǐ)下的鹽(yán)酸中具(jù)有優良的耐(nài)酸性能。不透性浸漬石墨具有優良的耐腐蝕性能,在鹽酸生產中得到廣泛的應(yīng)用。

二、硫酸硫酸是一種含氧酸(suān),稀(xī)硫酸的氧化性很弱,屬(shǔ)於非氧化性(xìng)酸類,主要(yào)產(chǎn)生氫去極化腐蝕。氫去極化腐蝕是指以作為去極化劑(jì)的腐蝕過程,反應的結果(guǒ)是金屬不斷地溶解、減薄。濃硫酸(suān)具有很強的氧化性,屬(shǔ)於氧化類酸,可使部分金(jīn)屬有自鈍化(huà)的能力,在金屬表麵生成致密的鈍化膜,這種膜不溶於濃硫酸,從而阻(zǔ)礙腐蝕繼續發生。在硫酸生產(chǎn)中,常用的金屬材料有:鉛、碳鋼、鑄鐵、不鏽鋼、哈氏合金、鋯(gào)和鉭等。鉛與稀硫酸反(fǎn)應在鉛的表麵生成一層穩定的(de)難溶解的PbSO4保護(hù)膜,但若碰到濃硫酸這層膜又(yòu)會溶解。所(suǒ)以當硫酸(suān)濃度低於60%,溫度在100℃以下時,可以使用鉛。當硫酸(suān)濃度高於75%時,不推薦使用。由於鉛的機械強度低,一般做襯裏(lǐ)材料(liào)使(shǐ)用(yòng);碳鋼在60%以下的硫酸中強烈腐蝕,但當硫(liú)酸濃度增大到75%以上時,在金(jīn)屬的表麵將生(shēng)成氧化鐵的保護(hù)膜(mó),從而大大提高耐腐蝕(shí)性能;鑄鐵在濃硫酸中比碳鋼更容易鈍化,尤(yóu)其是高矽鑄鐵(矽含量在14%~17%之間)。但鑄鐵中的Si會與滲入鑄鐵中的遊離(lí)的SO3作用生成SiO2,其體積增大會造(zào)成鑄件開裂,因此不能用於發煙硫酸中;不鏽鋼不耐稀硫酸(suān)的腐蝕(shí);哈氏合(hé)金具有比一般奧氏體不鏽鋼高得(dé)多的耐(nài)蝕能力,除硫酸外,可在多種腐蝕性介質(zhì)中應用(yòng),如:硝酸(濃度低於50%)、鹽酸(suān)、磷酸、醋酸(suān)和各種(zhǒng)有機酸;鋯有良好的延展性和焊接性。鋯在(zài)10%~40%的硫酸中,在沸騰的(de)溫度下腐蝕速率為0.0036~0.0063 mm/a,在75%硫酸中溫度100℃時腐蝕速率為0.55 mm/a。鉭(tǎn)是具有高度化學(xué)穩定性的純金屬,除氫氟酸外在許多(duō)介質中具(jù)有極強的耐腐蝕性,如:無機酸、王水和有(yǒu)機酸等,但(dàn)鉭不耐(nài)發煙硫酸;在硫酸生(shēng)產中,采用了大量的非金屬材料,硬PVC 一般使用溫度低於(yú)60℃,PP、PE、PTFE、天然(rán)橡(xiàng)膠、不透性浸漬石墨(mò)等也得到(dào)廣泛的應用。

三、磷酸磷酸屬於三元中強酸,化學性質(zhì)穩定,無強氧(yǎng)化性和(hé)還原性。磷酸生產中,反應料漿中(zhōng)含雜質離子和35~45%的固體顆粒,其中雜質酸的腐蝕性具有決定性的影響(xiǎng),固體(tǐ)顆粒會產生磨蝕,、、等會破壞不鏽鋼的鈍化膜,甚至發生孔蝕。在生產中(zhōng)常用的金屬材料有:鉛、K合金()、哈氏合金、20號鋼、316L、UB6、雙相不鏽(xiù)鋼22-5和()等;非金屬材(cái)料有:石墨、橡膠、玻璃鋼、塑料等(děng)。

四、硝(xiāo)酸硝(xiāo)酸屬於強氧化性(xìng)酸,硝酸(suān)對金屬的腐蝕隨濃度的增加而逐漸嚴重。硝酸腐蝕中常采用的耐腐(fǔ)蝕金屬(shǔ)材料有:碳鋼、鋁、不鏽(xiù)鋼等。硝酸(suān)對碳鋼的腐蝕特性是,當溫度在25℃左右且硝酸濃度(dù)在30%以(yǐ)下時(shí),隨著濃度的增加,腐蝕速度加大,當(dāng)硝酸濃度30%時,腐蝕速率達到最大值,為22.5g/m2﹒h。當硝(xiāo)酸濃度(dù)超過50%時,碳(tàn)鋼鈍化。當硝酸濃度70~80%時,腐蝕速率(lǜ)為0.5~0.1mm/a(腐蝕深度)。當濃度達90%以上時,腐(fǔ)蝕速率加大。溫度升高時,碳(tàn)鋼的鈍化膜易(yì)被破壞,同(tóng)時還有(yǒu)晶間腐蝕;硝(xiāo)酸濃度在95%以上時,鋁是很穩定的;硝酸是強氧(yǎng)化性酸,能使不鏽鋼(gāng)中的鉻氧化成致密的,不鏽鋼中的鉻含量越高,耐腐蝕(shí)性越強;耐硝酸(suān)腐蝕的非金屬材(cái)料有:搪玻璃、聚四氟乙(yǐ)烯、陶瓷和玻璃等材料。

五、溴(xiù)和溴化物(wù)溴具有強烈的氧化性,溴及溴化物(wù)有毒。幹燥的溴氣體腐蝕屬於(yú)溴(xiù)的氣相腐蝕,為單一的化學腐蝕,突出表現(xiàn)為溴對(duì)材料的氧化。許多金屬材料都耐幹(gàn)燥溴(xiù)氣的腐蝕,如:鑄鐵、高矽鑄鐵、鋁、銅、鎳、蒙乃爾合金、哈氏合金、鉭等。非金屬(shǔ)材料有:玻璃、搪玻(bō)璃、陶瓷、碳化(huà)矽、聚四(sì)氟乙(yǐ)烯和聚三氟氯乙烯等;溴和水作用後生成次溴酸和氫溴(xiù)酸,次溴酸和氫溴酸都是(shì)不穩定的化(huà)合物。在溴水(shuǐ)中,除了溴水外還有次溴酸和氫溴(xiù)酸的(de)腐蝕,耐液溴腐蝕的金屬很少,有鎳、銀、哈氏合金B,C和鉭。耐液溴的非金屬材料:玻璃、搪玻璃、陶(táo)瓷(cí)、碳化(huà)矽、聚(jù)四氟乙烯和聚三氟(fú)氯乙烯等。

六(liù)、氫氟酸氫氟酸(suān)是無色澄清的發煙液體(tǐ),為(wéi)中(zhōng)等強度的酸,腐蝕性極強(qiáng),極易揮發,置於空氣中(zhōng)即冒白煙。與金屬(shǔ)鹽(yán)、氧化物、氫氧化物作用生成氟化物。遇金屬能(néng)放出(chū)氫(qīng)氣,遇火星(xīng)易引起爆炸或燃燒。氫氟酸具有很強的腐蝕性和毒(dú)性。根據(jù)氫氟(fú)酸的腐蝕特(tè)性,可將(jiāng)其分成無水(即液態氟化氫)、高濃度和低濃度的氫(qīng)氟酸三類。由於氫(qīng)氟酸是電解(jiě)質溶液(yè),所以氫氟酸腐蝕是典型的電化學腐蝕。在有氫氟酸腐蝕的場合(hé),碳鋼和(hé)低(dī)合金鋼當在濃度高於75%~80%、溫度低於65℃的條件下耐腐蝕(shí)性能良好。鎂對氫氟酸是理想的耐蝕材料,一般隻做(zuò)容(róng)器。鈦適用於濃度為 60~100% (室溫狀態)。銀可用於沸騰(téng)的氫氟酸。蒙乃爾合金是重要的耐氫氟(fú)酸(suān)腐(fǔ)蝕的材料;耐氫氟(fú)酸腐(fǔ)蝕的非金屬材料主(zhǔ)要有:PTFE塑料和不(bú)透性(xìng)浸漬石墨材料。

七、氯(lǜ)氣的腐蝕氯氣微溶於水,生成鹽酸和次氯酸,次氯(lǜ)酸(suān)具有強氧化性。氯水的腐蝕與濕氯(lǜ)相似,但隨含水增多而減輕。當氯氣中含水小於150ppM時,碳鋼的腐蝕速率小於0.04 mm/a,即幹燥氯(lǜ)氣對碳鋼基本不腐蝕。當氯(lǜ)中(zhōng)含水量高時,金屬在濕氯中(zhōng)很快被腐蝕。不(bú)鏽鋼在含量高於150ppM時,會破壞不鏽鋼表麵的鈍(dùn)化膜而產生孔蝕或應力腐蝕破裂。鈦具有優良的耐濕氯性能(含水1.5%以上)。同時耐幹(gàn)濕氯氣的(de)金屬材料隻有鉭、銀、鉑(bó)和部分合金;氯氣會滲透且與絕大多數高分子材料起反(fǎn)應,表(biǎo)麵會生成一層黃色的油糊狀產物——氯奶油。在氯氣氣(qì)氛中PP腐蝕速率大於PE,而PE又遜於硬PVC。聚四氟乙烯的抗氯滲透性能不(bú)及聚偏二氟乙烯,盡管氟塑料具備優良的耐腐蝕性能和較(jiào)高的耐溫性(xìng),在氯的介質中並不推薦使用(yòng)。

八、次氯酸鹽(yán)腐蝕次氯酸鹽,如次氯酸(suān)鈉和(hé)次氯(lǜ)酸鈣在中性或(huò)弱酸性時是不穩定的,其腐蝕性非常強,在高溫時更甚。次氯酸鈉溶液在微堿性條(tiáo)件(jiàn)下有較好的穩定性(xìng),接近中性時,即易分解,在酸性條件下則更加速分解並釋放出氯(lǜ)氣。次氯(lǜ)酸鈉在儲(chǔ)藏時,會(huì)逐漸分解,釋放出氧,原子氧具有強烈的氧化作用。因此,在次氯酸(suān)鈉中,腐蝕性介質有,HCL、CL2、O、NaOH和NaCL等,其中O和NaCL都是強滲透性介質(zhì),因(yīn)此除了考慮(lǜ)材(cái)料的耐酸、耐堿和強氧化性(xìng)腐蝕外,還要考慮材料的抗滲透性。次氯酸鈣(gài)的腐蝕與次氯酸鈉類似,隻是腐蝕程度稍低。金屬鈦在次氯酸鈉溶液中有優(yōu)良的耐腐蝕性,用鈦製作的設備不(bú)會存在氧的滲透(tòu)或縫隙腐蝕等問題;天然橡膠由於氧(yǎng)的滲透,很快會導致橡膠溶漲起泡,一般使用壽命隻有2年。軟PVC塑料雖然有良(liáng)好的抗氧化性能,但軟板內的增塑劑會被氫氧化(huà)鈉逐漸(jiàn)萃取而老化破裂,它的使用壽命也隻有2~3年。丁基膠板襯裏、PE和氟塑料等應用效果比較理想。

九、酰化工藝的防腐蝕酰化廣義上是指有機化合物分子中的(de)氫被酰基所取代(dài)的過(guò)程(chéng)。工業上常用的酰化劑有甲酸(suān)(HCOOH)、乙酸、草酸、苯甲(jiǎ)酸、光氣(COCL2)、醋酸(suān)酐等。這些酰化劑的酸和酸酐都是氧化(huà)性的,不(bú)鏽鋼在氧化性的有機酸中是耐蝕的(de)。

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